3.1. Radio atómico: el tamaño del átomo
La nube electrónica no tiene una frontera rígida. Por eso el radio atómico se define a partir de distancias entre núcleos, según el tipo de unión entre los átomos.
Para comparar elementos, conviene utilizar radios definidos de la misma manera.
A lo largo de un periodo, el radio generalmente disminuye
Al recorrer los bloques s y p de un mismo periodo, los electrones de valencia se incorporan al mismo nivel principal, pero aumenta la carga nuclear efectiva.
Mayor atracción sobre los electrones → nube electrónica más contraída → radio más pequeño.
Al bajar por un grupo, el radio generalmente aumenta
Se ocupan niveles más externos y aumenta el apantallamiento.
Electrones de valencia más alejados → átomo más grande.
Ejemplo resuelto: ordenar radios atómicos
Ordenamos Na, Mg y Cl de menor a mayor radio:
r(Cl)<r(Mg)<r(Na)Los tres son del periodo 3. Del Na al Cl aumenta la carga nuclear efectiva, mientras que los electrones de valencia siguen en el nivel n=3. Por eso la atracción aumenta y el radio disminuye.
3.2. Radio iónico: ¿qué ocurre cuando se ganan o se pierden electrones?
Un catión es más pequeño que el átomo del que procede
Un catión se forma cuando un átomo pierde electrones.
Al perderlos:
- Disminuye la repulsión entre electrones.
- El mismo núcleo atrae un número menor de electrones.
- En algunos casos, desaparece todo el nivel más externo ocupado.
Por ejemplo:
Na:[Ne]3s1Na+:[Ne]El sodio pierde el único electrón del nivel 3. Por eso el Na+ es mucho más pequeño que el átomo de Na.
Un anión es más grande que el átomo del que procede
Un anión se forma cuando un átomo gana electrones.
Como el número de protones no cambia pero hay más electrones, aumentan las repulsiones electrónicas y la nube se expande.
r(Cl−)>r(Cl)Estas reglas comparan un átomo con su propio ion. No permiten afirmar que cualquier catión sea más pequeño que cualquier anión.
Series isoelectrónicas
Una serie isoelectrónica está formada por átomos o iones con el mismo número de electrones.
En una serie de este tipo, el criterio principal es el número de protones:
Mismo número de electrones + más protones → mayor atracción nuclear → radio más pequeño.
Ejemplo resuelto: ordenar iones isoelectrónicos
Considera:
O2−,F−,Na+,Mg2+,Al3+Todos tienen diez electrones, pero sus números de protones son:
Por tanto, de menor a mayor radio:
r(Al3+)<r(Mg2+)<r(Na+)<r(F−)<r(O2−)El Al3+ es el más pequeño porque tiene más protones atrayendo los mismos diez electrones.
3.3. Energía de ionización: arrancar un electrón
La primera energía de ionización es la energía necesaria para arrancar un electrón de un átomo aislado en estado gaseoso:
X(g)→X+(g)+e−Es un proceso que requiere energía.
- A lo largo de un periodo, generalmente aumenta: aumenta la carga nuclear efectiva y disminuye el radio; por tanto, cuesta más arrancar el electrón.
- Al bajar por un grupo, generalmente disminuye: el electrón externo está más lejos y está más apantallado; por tanto, cuesta menos arrancarlo.
Ejemplo resuelto: comparar Na y K
El Na tiene el electrón de valencia en el nivel 3; el K, en el nivel 4.
El electrón del K está más lejos del núcleo y está más apantallado. Por eso se arranca más fácilmente:
Ei,1(K)<Ei,1(Na)Irregularidades importantes
La configuración de los subniveles también influye. Por eso la tendencia no es perfectamente regular.
Mg y Al
Mg:[Ne]3s2Al:[Ne]3s23p1El electrón que se pierde en el Al es un 3p, más energético y menos fuertemente retenido que un 3s. Por eso:
Ei,1(Al)<Ei,1(Mg)N y O
N:[He]2s22p3O:[He]2s22p4En el N, los tres electrones 2p ocupan orbitales diferentes. En el O, un orbital 2p contiene dos electrones. La repulsión dentro de este par facilita la extracción de un electrón:
Ei,1(O)<Ei,1(N)Ionizaciones sucesivas
La segunda ionización arranca un electrón del catión X+, no del átomo neutro:
X+(g)→X2+(g)+e−Las energías sucesivas aumentan. Hay un salto especialmente grande cuando, después de eliminar los electrones de valencia, hay que arrancar un electrón interno.
En el Na, la primera ionización elimina el 3s1. La segunda ya tiene que eliminar un electrón de la configuración [Ne], mucho más fuertemente retenido.
3.4. Afinidad electrónica: incorporar un electrón
La afinidad electrónica se relaciona con el cambio de energía cuando un átomo aislado en estado gaseoso incorpora un electrón:
X(g)+e−→X−(g)Hay que comprobar la convención de signo:
- Si se expresa como energía liberada, un valor positivo mayor indica que se libera más energía.
- Si se expresa como cambio de energía del proceso, un valor más negativo indica un proceso más exotérmico.
Para evitar ambigüedades, puedes decir que la incorporación del electrón es más favorable energéticamente.
En general, incorporar un electrón tiende a ser más favorable hacia la derecha de un periodo y hacia arriba de un grupo. Pero esta propiedad tiene bastantes irregularidades, porque depende de qué orbital debe ocupar el electrón nuevo y de las repulsiones que encuentra en él.
- Los halógenos suelen liberar mucha energía cuando ganan un electrón.
- Los gases nobles no siguen esta tendencia: el electrón añadido tendría que ocupar un nivel nuevo.
- El cloro libera más energía que el flúor al incorporar un electrón. En el flúor, el subnivel 2p es muy compacto y las repulsiones dificultan más la entrada del nuevo electrón.
Por tanto, no ordenes afinidades electrónicas solo con una flecha general si dispones de datos o configuraciones que indican una excepción.
3.5. Electronegatividad: atraer electrones dentro de un enlace
La electronegatividad mide la capacidad de un átomo para atraer hacia sí los electrones de un enlace.
No es lo mismo que la afinidad electrónica:
- La afinidad electrónica describe un átomo aislado que incorpora un electrón.
- La electronegatividad describe un átomo que ya participa en un enlace.
En general:
- Aumenta hacia la derecha: el aumento de carga nuclear efectiva refuerza la atracción sobre los electrones del enlace.
- Aumenta hacia arriba: los átomos son más pequeños y los electrones del enlace pueden estar más cerca del núcleo.
El flúor es el elemento más electronegativo. A los gases nobles a menudo no se les asigna electronegatividad en las tablas escolares habituales.
Ejemplo resuelto: ordenar electronegatividades
Para los elementos Na, Mg y Cl:
χ(Na)<χ(Mg)<χ(Cl)Todos son del periodo 3. Hacia el Cl aumenta la carga nuclear efectiva y disminuye el radio. Por eso aumenta la capacidad de atraer los electrones de un enlace.