3.1. Radi atòmic: la mida de l’àtom
El núvol electrònic no té una frontera rígida. Per això el radi atòmic es defineix a partir de distàncies entre nuclis, segons el tipus d’unió entre els àtoms.
Per comparar elements, convé utilitzar radis definits de la mateixa manera.
Al llarg d’un període, el radi generalment disminueix
En recórrer els blocs s i p d’un mateix període, els electrons de valència s’incorporen al mateix nivell principal, però augmenta la càrrega nuclear efectiva.
Més atracció sobre els electrons → núvol electrònic més contret → radi més petit.
En baixar per un grup, el radi generalment augmenta
S’ocupen nivells més externs i augmenta l’apantallament.
Electrons de valència més allunyats → àtom més gran.
Exemple resolt: ordenar radis atòmics
Ordenem Na, Mg i Cl de radi més petit a més gran:
r(Cl)<r(Mg)<r(Na)Tots tres són del període 3. Del Na al Cl augmenta la càrrega nuclear efectiva, mentre que els electrons de valència continuen al nivell n=3. Per això l’atracció augmenta i el radi disminueix.
3.2. Radi iònic: què passa quan es guanyen o es perden electrons?
Un catió és més petit que l’àtom del qual prové
Un catió es forma quan un àtom perd electrons.
En perdre’ls:
- Disminueix la repulsió entre electrons.
- El mateix nucli atrau un nombre menor d’electrons.
- En alguns casos, desapareix tot el nivell més extern ocupat.
Per exemple:
Na:[Ne]3s1Na+:[Ne]El sodi perd l’únic electró del nivell 3. Per això el Na+ és molt més petit que l’àtom de Na.
Un anió és més gran que l’àtom del qual prové
Un anió es forma quan un àtom guanya electrons.
Com que el nombre de protons no canvia però hi ha més electrons, augmenten les repulsions electròniques i el núvol s’expandeix.
r(Cl−)>r(Cl)Aquestes regles comparen un àtom amb el seu propi ió. No permeten afirmar que qualsevol catió sigui més petit que qualsevol anió.
Sèries isoelectròniques
Una sèrie isoelectrònica està formada per àtoms o ions amb el mateix nombre d’electrons.
En una sèrie d’aquest tipus, el criteri principal és el nombre de protons:
Mateix nombre d’electrons + més protons → més atracció nuclear → radi més petit.
Exemple resolt: ordenar ions isoelectrònics
Considera:
O2−,F−,Na+,Mg2+,Al3+Tots tenen deu electrons, però els seus nombres de protons són:
Per tant, de radi més petit a més gran:
r(Al3+)<r(Mg2+)<r(Na+)<r(F−)<r(O2−)L’Al3+ és el més petit perquè té més protons atraient els mateixos deu electrons.
3.3. Energia d’ionització: arrencar un electró
La primera energia d’ionització és l’energia necessària per arrencar un electró d’un àtom aïllat en estat gasós:
X(g)→X+(g)+e−És un procés que requereix energia.
- Al llarg d’un període, generalment augmenta: augmenta la càrrega nuclear efectiva i disminueix el radi; per tant, costa més arrencar l’electró.
- En baixar per un grup, generalment disminueix: l’electró extern és més lluny i està més apantallat; per tant, costa menys arrencar-lo.
Exemple resolt: comparar Na i K
El Na té l’electró de valència al nivell 3; el K, al nivell 4.
L’electró del K és més lluny del nucli i està més apantallat. Per això s’arrenca més fàcilment:
Ei,1(K)<Ei,1(Na)Irregularitats importants
La configuració dels subnivells també influeix. Per això la tendència no és perfectament regular.
Mg i Al
Mg:[Ne]3s2Al:[Ne]3s23p1L’electró que es perd en l’Al és un 3p, més energètic i menys fortament retingut que un 3s. Per això:
Ei,1(Al)<Ei,1(Mg)N i O
N:[He]2s22p3O:[He]2s22p4En el N, els tres electrons 2p ocupen orbitals diferents. En l’O, un orbital 2p conté dos electrons. La repulsió dins d’aquest parell facilita l’extracció d’un electró:
Ei,1(O)<Ei,1(N)Ionitzacions successives
La segona ionització arrenca un electró del catió X+, no de l’àtom neutre:
X+(g)→X2+(g)+e−Les energies successives augmenten. Hi ha un salt especialment gran quan, després d’eliminar els electrons de valència, cal arrencar un electró intern.
En el Na, la primera ionització elimina el 3s1. La segona ja ha d’eliminar un electró de la configuració [Ne], molt més fortament retingut.
3.4. Afinitat electrònica: incorporar un electró
L’afinitat electrònica es relaciona amb el canvi d’energia quan un àtom aïllat en estat gasós incorpora un electró:
X(g)+e−→X−(g)Cal comprovar la convenció de signe:
- Si s’expressa com a energia alliberada, un valor positiu més gran indica que s’allibera més energia.
- Si s’expressa com a canvi d’energia del procés, un valor més negatiu indica un procés més exotèrmic.
Per evitar ambigüitats, pots dir que la incorporació de l’electró és més favorable energèticament.
En general, incorporar un electró tendeix a ser més favorable cap a la dreta d’un període i cap amunt d’un grup. Però aquesta propietat té força irregularitats, perquè depèn de quin orbital ha d’ocupar l’electró nou i de les repulsions que hi troba.
- Els halògens solen alliberar molta energia quan guanyen un electró.
- Els gasos nobles no segueixen aquesta tendència: l’electró afegit hauria d’ocupar un nivell nou.
- El clor allibera més energia que el fluor en incorporar un electró. En el fluor, el subnivell 2p és molt compacte i les repulsions dificulten més l’entrada del nou electró.
Per tant, no ordenis afinitats electròniques només amb una fletxa general si disposes de dades o configuracions que indiquen una excepció.
3.5. Electronegativitat: atraure electrons dins d’un enllaç
L’electronegativitat mesura la capacitat d’un àtom per atraure cap a si els electrons d’un enllaç.
No és el mateix que l’afinitat electrònica:
- L’afinitat electrònica descriu un àtom aïllat que incorpora un electró.
- L’electronegativitat descriu un àtom que ja participa en un enllaç.
En general:
- Augmenta cap a la dreta: l’augment de càrrega nuclear efectiva reforça l’atracció sobre els electrons de l’enllaç.
- Augmenta cap amunt: els àtoms són més petits i els electrons de l’enllaç poden estar més a prop del nucli.
El fluor és l’element més electronegatiu. Als gasos nobles sovint no se’ls assigna electronegativitat en les taules escolars habituals.
Exemple resolt: ordenar electronegativitats
Per als elements Na, Mg i Cl:
χ(Na)<χ(Mg)<χ(Cl)Tots són del període 3. Cap al Cl augmenta la càrrega nuclear efectiva i disminueix el radi. Per això augmenta la capacitat d’atraure els electrons d’un enllaç.